1次反応・2次反応の活性化パラメータ[アイリングプロット/Eyring Plot]
１次反応、２次反応って同じ式で考察してもいいんだっけ？となって、調べたときの勢いで書きました。 解説記事は多けれど単位の扱いについて明言されているものが少なかったのですが、 IUPAC Gold Book によれば、Eyring 式は、１次の反応速度定数 ( k [s-1]) について定義された式です。 しかし、もちろん二次反応にも使うことができ、その場合は、標準濃度、 c ° [M] を k の後ろにつけた形で記述し、辻褄をあわせるようです。 （後述しますが、アトキンス物理化学でも、濃度項については無次元となるようにして説明しています。） １次の過程について考える場合 k [s-1] = ( kT / h ) exp (–{Δ H ‡ – TΔ S ‡}/ RT ) [s-1: exp の中は無次元] ２次の過程 ( k [M-1 s-1]) について考える場合 k* c °[M-1 s-1 * M] = ( kT / h ) exp (–{Δ H ‡ – TΔ S ‡}/ RT ) 結局、いずれの場合も以下の式を用いてプロットを作れば良いです。 ln ( k / T ) = {23.760 + Δ S ‡/ R } + (–Δ H ‡/ R )(1/ T ) アレニウスプロットのときは、速度定数を T で割りませんでした。 アイリングプロットを行う場合、プレエクスポーネンシャルファクタ（expの前）に、活性錯合体の分配関数に由来する項が付いています。このTを除しているんですね。 式の導出はこちら 10版になり、全般的に解説がかなり親切になったように思います。Eyring式の導出のとこは、そこまでわかりやすくないかもしれませんが。。。 一応、以下、Eyring式について軽く記述します。 二次反応について書きましたが、一次反応でもやることは一緒です。 反応速度を求める理由 反応速度式と反応速度定数を求める実験には、大きく分けて二つの意味があります。 1. 任意の条件で、ある収量を求めるにはどれくらいの時間がかかるかを見積もる 2. 反応機構について考察する ...